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除磷指去除污水中的磷。磷在污水中具有以固體形態(tài)和溶解形態(tài)互相循環(huán)轉(zhuǎn)化的性能,污水除磷就是以磷的這種性能為基礎(chǔ)而開(kāi)發(fā)的。
污水除磷技術(shù)有:使磷成為不溶性的固體沉淀物,從污水中分離出去的化學(xué)除磷法;使磷以溶解態(tài)為微生物所攝取,與微生物成為一體,并隨同微生物從污水中分離出去的生物除磷法。
根據(jù)磷在廢水中不同的存在方式,應(yīng)采用不同的除磷技術(shù)。
在城鎮(zhèn)污水處理廠一級(jí)A排放標(biāo)準(zhǔn)中,出水總磷應(yīng)≤0.5mg/L。為達(dá)到此排放標(biāo)準(zhǔn),在生物脫氮工藝后要增加除磷。
如何除去廢水中的磷?
常規(guī)的生物處理法通過(guò)剩余污泥排放和處理可以從廢水中去除部分磷,一些特殊工藝或經(jīng)過(guò)調(diào)整運(yùn)行方式以后具有除磷功能的普通工藝可以取得較好的除磷效果,具體方法有A/O,A2/O、SBR、氧化溝等。但生物處理法的除磷效果有限,當(dāng)磷的排放標(biāo)準(zhǔn)很高時(shí),往往需要使用化學(xué)除磷或?qū)⑸锓ㄅc化學(xué)除磷結(jié)合起來(lái)使用。
化學(xué)除磷是向水中投加化學(xué)藥劑,生成不溶性的磷酸鹽,然后再利用沉淀、氣浮或過(guò)濾等方法將磷從污水中除去。用于化學(xué)除磷的常用藥劑有石灰,鋁鹽和鐵鹽等三大類(lèi)。
化學(xué)除磷
石灰除磷是投加石灰與磷酸鹽反應(yīng)生成羥基磷灰石沉淀。
由于石灰進(jìn)入水中后,首先與水的堿度反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,然后過(guò)量的鈣離子才能與磷酸鹽反應(yīng)生成羥基磷灰石沉淀,因此所需的石灰量主要取決于待處理廢水的堿度,而不是廢水的磷酸鹽含量。
另外,廢水的鎂硬度也是影響石灰除磷的因素。因?yàn)樵诟遬H值條件下,生成的Mg(OH)2沉淀是膠體沉淀,不但消耗石灰,而且不利于污泥脫水。
pH對(duì)石灰除磷的影響很大,隨著pH升高,羥基磷灰石的溶解度急劇下降,即磷的去除率增加,pH大于9.5后,水中所有磷酸鹽都轉(zhuǎn)為不溶性的沉淀。一般控制pH在9.5~10之間除磷效果最好。
不同廢水的石灰量投加應(yīng)該通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。
石灰除磷的具體方法有三種。一是在污水廠初沉池之前投加,而是在污水生物處理之后的二沉池投加,三是在生物處理系統(tǒng)之后投加石灰并配有再碳酸化系統(tǒng)。
鋁鹽除磷的常用藥劑是硫酸鋁和硫酸鈉。不同的是投加硫酸鋁會(huì)降低廢水的pH,而投加硫酸鈉會(huì)提高廢水的pH。因此硫酸鋁和硫酸鈉分別適用于處理堿性和酸性廢水。
鋁鹽的投加比較靈活,可以在初沉池前投加,也可以在曝氣池中投加,或者在曝氣池和二沉池之間投加,還可以將化學(xué)除磷與生物處理系統(tǒng)分開(kāi),以二沉池出水為原水投加鋁鹽進(jìn)行混凝過(guò)濾、或在濾池前投加鋁鹽進(jìn)行微絮凝過(guò)濾。
在初沉池前投加,可以提高初沉池對(duì)有機(jī)物和SS的去除率,在曝氣池和二沉池之間投加,渠道或者管道的湍流有助于改善藥劑的混合效果,在生物處理系統(tǒng)之后投加,因生物處理對(duì)磷的水解作用可以使除磷效果更好。
由于受廢水堿度和有機(jī)物的影響,除磷的化學(xué)反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程,因此鋁鹽的最佳投加量不能按計(jì)算確定,必須經(jīng)過(guò)試驗(yàn)確定。
三氯化鐵、氯化亞鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵等都可以用來(lái)除磷,常用的是三氯化鐵。
與鋁鹽相似,大量三氯化鐵要滿足與堿度反應(yīng)生成的Fe(OH)3,以此促進(jìn)膠體磷酸鐵的沉淀分離。磷酸鐵沉淀的最佳pH范圍是4.5~5.0,實(shí)際應(yīng)用中pH值在7左右甚至超過(guò)7,仍有較好的除磷效果。
城市廢水投加大約45~90mg/L三氯化鐵,可去除磷85%~90%。和鋁鹽一樣,鐵鹽投加點(diǎn)可以在預(yù)處理、二級(jí)處理或三級(jí)處理階段。
1.化學(xué)除磷最大的問(wèn)題是會(huì)使污水處理污泥量顯著增加。
因?yàn)樵诔讜r(shí)產(chǎn)生的金屬磷酸鹽和金屬氫氧化物以懸浮固體的形式存在于水中,最終變成污泥。在初沉池前投加金屬鹽,初沉池污泥增加60%~100%,整個(gè)污水處理廠污泥量會(huì)增加60%~70%.在二級(jí)處理過(guò)程中投加金屬鹽,剩余污泥量增加35%~45%.
2.化學(xué)除磷會(huì)使污泥濃度降低20%左右,因此污泥體積加大,從而增加了污泥處理與處置的難度。
3.使用化學(xué)除磷時(shí),出水可溶性固體含量增加。若固液分離不好時(shí),鐵鹽除磷會(huì)使出水呈微紅色。
生物除磷
污水生物除磷的原理就是人為創(chuàng)造生物超量除磷過(guò)程,實(shí)現(xiàn)可控的除磷效果。整個(gè)過(guò)程必須通過(guò)創(chuàng)造厭氧環(huán)節(jié)利用厭氧微生物的作用來(lái)實(shí)現(xiàn)生物除磷過(guò)程。
1.厭氧條件下釋磷
在沒(méi)有溶解氧或硝態(tài)氮存在的條件下,兼性細(xì)菌通過(guò)發(fā)酵作用將可溶性BOD5轉(zhuǎn)化為低分子揮發(fā)性有機(jī)酸VFA。聚磷菌吸收這些發(fā)酵產(chǎn)物或來(lái)自原污水的VFA,并將其運(yùn)送到細(xì)胞內(nèi),同化成胞內(nèi)碳能源儲(chǔ)存物質(zhì)PHB,所需的能力來(lái)源于聚磷的水解以及細(xì)胞內(nèi)糖的酵解,并導(dǎo)致磷酸鹽的釋放。
2.好氧條件下攝磷
好氧條件下,聚磷菌的活力得到恢復(fù),并以聚磷的形式存儲(chǔ)超過(guò)生長(zhǎng)所需的磷量,通過(guò)PHB的氧化代謝產(chǎn)生能量,用于磷的吸收和聚磷的合成,能量以聚磷酸高能鍵的形式捕集存儲(chǔ),磷酸鹽從水中被去除。
3.富磷污泥的排放
產(chǎn)生的富磷污泥通過(guò)剩余污泥的形式排放,從而將磷去除。從能量角度來(lái)看,聚磷菌在無(wú)氧條件下釋放磷獲取能量以吸收廢水中溶解性有機(jī)物,在好氧狀態(tài)下降解吸收溶解性有機(jī)物獲取能量以吸收磷。
除磷的關(guān)鍵是厭氧區(qū)的設(shè)置,可以說(shuō)厭氧區(qū)是聚磷菌的生物選擇器。聚磷菌能在短暫的厭氧條件下,由于非聚磷菌吸收低分子基質(zhì)并快速同化和儲(chǔ)存這些發(fā)酵產(chǎn)物,即厭氧區(qū)為聚磷菌提供了競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。
這樣一來(lái),能吸收大量磷的聚磷菌就能在處理系統(tǒng)中得到選擇性增殖,并可通過(guò)排除高含磷量的剩余污泥達(dá)到除磷的目的。這種選擇性增殖的另一好處是抑制了絲狀菌的增殖,避免了產(chǎn)生沉淀性能較差的污泥的可能,因此厭氧/好氧生物除磷工藝一般不會(huì)出現(xiàn)污泥膨脹。
1.溶解氧
首先必須在厭氧區(qū)嚴(yán)控制的厭氧環(huán)境,這直接關(guān)系到聚磷菌的生長(zhǎng)狀況、釋磷能力及利用有機(jī)基質(zhì)合成PHB的能力。其次是必須在好氧區(qū)供給足夠的溶解氧,以滿足聚磷菌對(duì)儲(chǔ)存的PHB進(jìn)行降解,釋放足夠的能量供其過(guò)量攝磷。一般厭氧段的DO要嚴(yán)格控制在0.2mg/L以下,而好氧段的DO要嚴(yán)格控制在2mg/L以上。
2.厭氧區(qū)硝態(tài)氨
硝態(tài)氮包括硝酸鹽和亞硝酸鹽,硝態(tài)氮的存在也會(huì)消耗有機(jī)基質(zhì)而抑制聚磷菌對(duì)磷的釋放,從而影響好氧條件下聚磷菌對(duì)磷的吸收。另外,硝態(tài)氮的存在會(huì)被部分聚磷菌作為電子受體進(jìn)行反硝化,從未影響其以發(fā)酵產(chǎn)物作為電子受體進(jìn)行發(fā)酵產(chǎn)酸、抑制聚磷菌的釋磷和攝磷能力及PHB的合成能力。
3.溫度
一般來(lái)說(shuō),在5~30℃范圍內(nèi),都可以收到較好的除磷效果。
4.PH值
pH值在6~8范圍內(nèi),磷的釋放比較穩(wěn)定。
5.BOD負(fù)荷和有機(jī)生物性質(zhì)
一般認(rèn)為,進(jìn)水中的BOD5/TP要大于15,才能保證聚磷菌有足夠的基質(zhì),從而獲得理想的除磷效果。為此,可以采用部分進(jìn)水和跨越初沉池的方法,獲得除磷所需的BOD5量。
6.泥齡
一般以除磷為目的的生物處理系統(tǒng)的泥齡控制在3.5~7d。
廢水生物除磷包括厭氧釋磷和好氧攝磷兩個(gè)過(guò)程,因此廢水生物除磷的工藝流程由厭氧和好氧兩個(gè)部分組成。按照磷的最終去除方式和構(gòu)筑物的組成,除磷工藝流程可分為主流程除磷工藝和側(cè)流程除磷工藝。
主流除磷工藝的厭氧段在處理污水的水流方向上,磷的最終去除通過(guò)剩余污泥排放,典型的方法有厭氧/好氧(A/O)工藝,其他方法有厭氧/缺氧/好氧(A/2O)工藝、Phoredox工藝、UTC工藝、VIP工藝以及SBR工藝、氧化溝工藝等。
側(cè)流工藝的厭氧段不在處理污水的水流方向上,而是在回流污泥的側(cè)流上,具體方法是將部分含磷回流污泥分流到厭氧段釋放磷,再用石灰沉淀去除富磷上清液中的磷。
1.厭氧段是生物除磷最關(guān)鍵的環(huán)節(jié),其容積一般按0.5~2h的水力停留時(shí)間確定,如果進(jìn)水中容易生物降解的有機(jī)物含量較高,應(yīng)當(dāng)設(shè)法減少水力停留時(shí)間,以保證好氧段進(jìn)水的BOD5含量。
2.如果磷的排放標(biāo)準(zhǔn)很高,而所選的除磷工藝不能滿足出水要求,可以增加化學(xué)除磷或者過(guò)濾處理去除水中殘留的低含量磷。
3.生物除磷工藝的機(jī)理是將溶解轉(zhuǎn)移到活性污泥生物細(xì)胞中,通過(guò)剩余污泥的排放從系統(tǒng)中除去。在污泥的處理過(guò)程中,如果出現(xiàn)厭氧狀態(tài),剩余污泥中的磷就睡重新釋放出來(lái)。
重力濃縮容易產(chǎn)生厭氧狀態(tài),有除磷要求的剩余污泥處理不能采用這種方法,而應(yīng)當(dāng)使用氣浮濃縮、機(jī)械濃縮、帶式重力濃縮等不產(chǎn)生厭氧狀態(tài)的濃縮方法。如果只能選擇重力濃縮時(shí),必須在工藝流程中增設(shè)化學(xué)沉淀設(shè)施去除濃縮上清液中所含的磷。
4.泥齡是影響生物脫氮除磷的主要因素,脫氮要求越高,所需泥齡越長(zhǎng)。而泥齡越長(zhǎng),對(duì)除磷越不利。尤其是在進(jìn)水BOD5/TP小于20時(shí),泥齡越短越好。
但如果進(jìn)水BOD5偏低,活性污泥增長(zhǎng)緩慢,就不可能將泥齡控制的太短,此時(shí)必須進(jìn)行化學(xué)除磷。
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